铁盐作混凝剂时，其水解、混凝等过程和铝盐相似。相对于铝盐混凝剂其主要特点有：适用的PH值范围较宽；受水温影响较小；生成絮凝体的密度比铝盐的大，沉降性能好：腐蚀性相对大些，加药量较大时可能使出水带色（黄色）。目前常用的铁盐有硫酸亚铁、硫酸铁、三氯化铁和聚合硫酸铁等。

三氯化铁是铁盐混凝剂中非常常见的一种。三氯化铁溶于水后，水合铁离子进行水解聚合反应。在一定条件下，Fe+离子通过水解聚合可形成多种成分的络离子，如单核组分Fe(OH)、Fe(OH)+及多核组分Fe(OH)、Fe(OH)等，以致Fe(OH,沉淀物。三氯化铁混凝效果好，但腐蚀性极强，药剂溶解及加药设备必须有很好的防腐措施。

硫酸亚铁固体产品是半透明绿色晶体，俗称绿砚。硫酸亚铁在水中离解出的Fe只能生成较简单的单核络离子和溶解度较大的Fc(OH),故不具Fe3+离子的优良混凝效果。同时，处理后残留的下Fe2+会使处理后出水带色，特别是当Fe2+与水中有色胶体作用后，将生成颜色更深的溶解物。所以采用硫酸亚铁作混凝剂时，应先将Fe2+离子氧化成Fe3+离子，然后起混凝作用。氧化方法有氯化、曝气，提高水的pH值等方法。

工业水处理中，硫酸亚铁混凝剂还经常与石灰处理同时使用，水中加入石灰后，水的pH上升，为硫酸亚铁氧化创造成了很好的混凝条件。一般来说，当水的pH>8.5时，水中的氧会将Fe2+氧化成Fe3+:4Fe2++302+6H2O-4 Fe(OH)3聚合铁包括聚合氯化铁(PFC)和聚合硫酸铁(P℉S)两种，聚合氯化铁的生产与聚合氯化铝类似，系在适当的温度和压力下，用碱中和三氯化铁溶液制得，其分子式相应地表示为[Fez(OH)nCl6-,]m。聚合硫酸铁的制备方法有好几种，但目前基本上都是以硫酸亚铁作原料，采用不同氧化方法（如H2O2、KMnO,、NaNO2等)，将硫酸亚铁氧化成硫酸铁，同时控制总硫酸根和总铁的摩尔数之比，使氧化过程中部分羟基OH取代部分硫酸根SO而形成碱式硫酸铁Fe2(OH),(SO4)a-号。碱式硫酸铁易于聚合而产生聚合硫酸铁(F2(OH),(SO,)。-号)m,聚合硫酸铁有固体和液体两种，液体为红色黏稠液体，含Fe+量≥11%（一般为16%），盐基度9%-14%之间，聚合铁的盐基度是指OH与Fe3的摩尔比(C=1/3Fe+)。运行实践表明，聚合铁具有以下的优点：出水残留铁含量低，没有发现混凝剂本身铁离子的后移现象；由于所形成的聚合铁络离子的电荷量高于铁盐(如FC)水解产物的电荷量，所以混凝效果较好；除色和去除有机物效果高于一般铁盐，对低温、低浊度水处理效果也较好。但当聚合铁中含有较多F2+时（一般不超过0.1%~0.15%),混凝后水中会因Fe2+而呈黄色。